Au féminin, est de rigueur dans les sens vieillis suivants :

1) groupe de deux animaux réunis par hasard (et non ensemble formé par le mâle et la femelle) : La paysanne vendit une couple de poulets.

2) Ensemble de deux choses : Il attendit une couple d'heures (sens régional).

3) Lien servant à attacher deux animaux ensemble : Une couple d'attelage.

Et c'est tout !

Et donc non, vraiment, le mot couple n'est pas applicable dans le cas de deux humains de même sexe : il s'agit bien, alors, d'une paire... On dit bien "une paire d'amis" !

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